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颠覆认知,将普通蚕丝纤维转换成超越天然蜘蛛丝纤维的人工蚕丝纤维!

作者: 媒体 郁新涛

2022-10-23


转载|NTMT新材料


天然蜘蛛丝具有优异的机械性能,是自然界已知韧性最强的天然纤维,在力学强度上,蛛丝可与强度最高的碳纤维及高强合成纤维(如Kevlar纤维)等相媲美,而同时具有十分明显的韧性优势。据悉,一根铅笔芯粗的蛛丝足以支撑一艘万吨级的船,其无与伦比的高强度、高韧性使得蜘蛛丝纤维在国防、军事、建筑等领域具有广阔应用前景。

 

蜘蛛具有同类相食的习性,无法像家蚕一样密集养殖,而且蜘蛛个体产生的蜘蛛网量也少,所以要从天然蜘蛛中取得大批量蛛丝难以实现,因此目前市场上很少出现与蛛丝相关的实际产品,主要是蚕丝纺织品,但相对于蛛丝而言,蚕丝的强度和韧性都远远不够。在过去数十年里,世界各地的科学家门都在探索寻求能开发一种易于生产且像蛛丝一样坚韧、轻便、可生物降解的纤维,或是能否将蛛丝的性能“移花积木”到蚕丝上?


 


20221006日,天津大学生命科学学院的林志教授团队在《Matter》上发表了题为Articial superstrong silkworm silk surpasses natural spider silks的研究论文,受蜘蛛卵丝的人工纺纱启发,他们通过一种特殊的化学浴去除了普通蚕丝中的粘性外层,并结合金属离子辅助增强的方法,得到了胜过蛛丝的超强蚕丝纤维。这种人工蚕丝纤维的拉伸强度达到2.0 GPa,比天然蛛丝的平均强度要高70 %以上,并且具备43 GPa的高平均杨氏模量,远远高于所有已知的天然微丝,这项工作为生产高性能人造丝线开辟了一种便捷高效的途径。

 

其实在此之前,世界各地的科学家就已经尝试在实验中以蚕丝为出发点来制造更坚韧的丝线,并报道过通过在化学浴中煮沸蚕丝来剥去蚕丝表面粘性外层的试验,但正如英国谢菲尔德大学Chris Holland教授所言:蚕丝中的蛋白质成分一旦受到太大的破坏,那就很难将再其重新纺织成高性能的产品。而林志教授团队的特点在于使用了一种在较低温度下通过木瓜酶(RSF-Pa)或SDSNa2CO3RSF-SN)辅助溶解蚕丝外部粘层的更温和的方法,这种情况下,得到的丝线脱胶率均在28%左右,并且内部蛋白分子量仍较大(> 350 kDa),一定程度上保障了其机械性能。


 


通过上述处理后,研究者们将RSF-SNRSF-Pa浸入溴化锂溶液中进行复性后,发现丝线可以高效组装成水化动力半径为20~30200~300 nm的大型复合物,并通过圆二色谱及刚果红染色实验协同证实这些蛋白之间形成了β-堆积结构。但是RSF-SNRSF-Pa的这一特性也使得它们在纯水中易于形成凝胶,因此研究者将所得丝线冻干后分散于六氟异丙二醇(HFIP)中,用于人工纺丝。

 

人工纺丝的具体过程如下:研究人员将浓缩的RSF-SNRSF-Pa通过微管像挤牙膏一样挤出,并将挤出的材料迅速浸泡在含有锌离子和铁离子的溶液中,从而形成细长的纤维。由此得到的RSF-SN纤维展现出了极高的抗拉伸强度(2054±177 MPa),比脱胶的天然蚕丝(610±84 MPa)和蛛丝(1117±275 MPa)高出200 %70 %以上,并且其平均杨氏模量为43±6 GPa,显著高于所以已知的天然微丝(<20 GPa)。人工再纺蚕丝具备优异强韧性可能主要得益于以下几个方面:(iβ-折叠的含量在50%以上,接近于天然蛛丝;(ii)具有高结晶度,内部含有类似天然蛛丝内的纳米微晶;(iiiZn2+结合氨基酸残基起到类似交联的作用。


 


总结一下,这篇工作开发了一种简便的化学浴联合金属离子浴的方法,有史以来第一次将廉价的普通蚕丝转换成性能超越天然蜘蛛丝的具有超高强韧性的人工蚕丝。这项研究所开发的方法将为大规模生产具有高性能、高利润的蚕丝纺织品材料提供坚实的技术基础!


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